銅催化類

銅催化類Ullmann偶聯反應碘代芳烴在Cu , Ni 或Pd 催化下進行自身偶聯得到二芳基化合物的反應。Goldberg偶聯反應銅或銅鹽催化下進行芳酰胺化的反應。此反應早由德國女化學家、Fritz Ullmann 的妻...

銅催化類

Ullmann偶聯反應

碘代芳烴在Cu , Ni 或Pd 催化下進行自身偶聯得到二芳基化合物的反應。

Goldberg偶聯反應

銅或銅鹽催化下進行芳酰胺化的反應。此反應早由德國女化學家、Fritz Ullmann 的妻子 Irma Goldberg 發現。但此反應有一些缺點:(1)反應溫度一般是140℃,甚至更高;(2)部分的反應需要一個(ge) 摩爾或更多的銅參與(yu) 反應;(3)一般需要在高極性而且毒性較大的溶劑中進行。近年來,利用合適的配體(ti) ,把銅的使用量縮減到了催化量。該反應不需要使用昂貴的Pd金屬,在經濟性上是十分有優(you) 勢的。

Kinugasa β-內(nei) 酰胺合成反應

手性有機銅(手性惡唑啉)催化劑催化下,端基炔和硝酮進行偶極環加成得到異惡唑啉中間體(ti) ,重排後得到立體(ti) 選擇性的β-內(nei) 酰胺的反應。

Meerwein芳基化反應

Feringa–Alexakis不對稱邁克爾加成反應

在手性聯二萘類配體(ti) 和Cu(II)催化下,烷基鋅對不飽和羰基化合物或不飽和酮亞(ya) 胺進行不對稱邁克爾加成的反應。

Darzens-Nenitzescu烯烴酰基化反應

在Zn-Cu催化下,酰氯和烯烴反應得到烯烴酰基化產(chan) 物的反應。反應類似Friedel–Crafts反應。

Barton-Pinhey芳基化反應

芳基三鉛和含有NH的胺或芳環進行偶聯的反應。此反應可作為(wei)

Chan–Lam反應的替代反應。除了親(qin) 核的胺或芳環能發生反應,富電子的芳環也可以進行偶聯。

鎳催化類

Kumada偶聯反應

Kumada偶聯反應是1972年首先發現的Pd 或 Ni催化的偶聯反應,此反應是格氏試劑和烷基,烯基或芳基鹵代物偶聯的很經濟的反應,缺點是並不是所有的鹵代物都能與(yu) 有機鎂化合物進行反應。Kumada偶聯在工業(ye) 上的一個(ge) 重要應用是合成乙烯類衍生物,是低成本合成不對稱的聯芳基化合物的反應。

本反應與(yu) Negishi Coupling不同,可以直接和格氏試劑反應,而不需要先轉化為(wei) 有機鋅試劑。

Kumada(交叉)偶聯反應(熊田偶聯;Kumadacoupling),又稱Kumada-Corriu(交叉)偶聯反應,熊田-玉尾-Corriu偶聯反應(Kumada-Tamao-Corriu Cross Coupling)。是指烷基或芳基格氏試劑與(yu) 芳鹵或乙烯基鹵,芳基三氟甲磺酸酯等等在鎳或鈀催化下的交叉偶聯反應。

Negishi交叉偶聯反應

在鎳或鈀催化下有機鋅試劑和各種鹵代物或磺酸酯(芳基,烯基,炔基和酰基)進行交叉偶聯的反應。

反應活性一般比較好、對烷基(sp3) 鋅化合物也能使用,官能團兼容性好。

另外使用有機鋁或有機鋯的偶聯反應也被稱為(wei) 根岸偶聯反應。

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