炔烴複分解反應炔烴關(guan) 環複分解金屬催化下，碳碳三鍵的斷裂重組形成新的炔烴的反應被稱為(wei) 炔烴複分解反應。Jacobsen–Katsuki環氧化反應利用Mn(III)salen催化劑催化下氧化(Z)烯烴不對稱合成環氧化物...
反應
炔烴關(guan) 環複分解
金屬催化下，碳碳三鍵的斷裂重組形成新的炔烴的反應被稱為(wei) 炔烴複分解反應。
Jacobsen–Katsuki環氧化反應
利用Mn(III)salen催化劑催化下氧化(Z)烯烴不對稱合成環氧化物的反應。
常用催化劑—-(R,R)-Jacobsen 催化劑
Jacobsen水解動力學拆分
酚，烯醇，唑類，炔及其他C-, O-和N-負離子和三價(jia) 或五價(jia) 有機鉍試劑作用進行芳基化的反應。此類反應在中性，酸性或堿性條件下都可以進行。N芳基化可以在醋酸銅存在下，與(yu) Ar3Bi（可以由ArLi或ArMgX和三氯化鉍反應製得）反應實現，醇類的O芳基化可以在醋酸銅存在下和Ar4BiF反應得到。
低價(jia) 鈦[如TiCl3/LiAlH4生成的Ti(0)]催化羰基製備烯烴的反應。此反應是單電子轉移曆程。
在Ti催化下格氏試劑和烯烴或炔烴進行交換得到新的格氏試劑，再和一些親(qin) 電試劑（氧氣，二氧化碳，醛，腈等等）進行格氏反應。端基矽保護的炔丙醇和腈發生此反應可以製備各種取代呋喃。
Cr-Ni雙金屬催化下烯基，炔丙基，炔基鹵代物先氧化加成得到有機三價(jia) 鉻試劑，然後對醛進行親(qin) 核加成得到醇的反應。
脫羧偶聯反應是指利用金屬催化劑實現羧酸類化合物脫羧並在原來的羧酸位點生成新的碳-碳鍵的化學反應。廣義(yi) 上來說，也可以將金屬催化羧酸脫羧並生成碳雜原子化學鍵（碳-氧，碳-硫，碳-氮鍵等）的反應歸類為(wei) 脫羧偶聯反應。傳(chuan) 統有機化學中的脫羧反應主要利用了氧化羧酸生成自由基的過程。芳基和烯基（Csp2-COOH） 羧酸的脫羧偶聯反應主要利用金屬催化實現氧化還原中性條件下的脫羧，並且生成金屬有機中間體(ti) ，從(cong) 而實現與(yu) 親(qin) 電試劑或者在氧化性條件下與(yu) 親(qin) 核試劑的偶聯成鍵。雖然一些活化的烷基羧酸可以在金屬催化劑催化下通過生成金屬有機中間體(ti) 的曆程進行非自由基脫羧偶聯。但是，針對金屬催化劑催化烷基羧酸（Csp3-COOH）的脫羧困難問題，一些烷基羧酸的脫羧偶聯反應仍然需要通過自由基反應機理進行。值得指出的是，近，MacMillan等人成功將光氧化還原催化劑與(yu) 鎳催化劑結合，通過結合光催化與(yu) 金屬有機催化的混合手段，實現了氨基酸和非活化烷基羧酸的脫羧偶聯。
Kagan-Molander偶聯反應
上世紀70年代末，H. Kagan係統地的研究了二價(jia) 鑭係金屬碘化物的還原特性，並在這一研究的基礎上，發現在兩(liang) 倍當量的二碘化釤存在下溴代烷，碘代烷或TsO烷與(yu) 醛酮反應可以生成相應的醇。初的反應條件是以四氫呋喃為(wei) 溶劑室溫下反應24小時或回流幾小時。Kagan也發現在反應中加入催化量的氯化鐵可以明顯地減少反應時間，而這一方法在後來被G.A. Molander進一步的研究發展。在1984年G.A.Molander第一次報道了在分子內(nei) 發生的此反應，ω-碘代酯在二碘化釤和催化量的三價(jia) 鐵鹽的存在下發生分子內(nei) 的酰基取代反應，並進一步發生此反應生成複合多環脂烴。現在此類反應被統稱為(wei) Kagan-Molander二碘化釤介導偶聯。
Sharpless不對稱雙羥基化反應
四氧化鋨氧化，Upjohn雙羥化反應機理圖
在催化量的四氧化鋨和共氧化劑的存在下，烯烴被氧化成鄰二醇。通過其他的試劑較難實現的烯烴轉化成鄰二醇通過此方法能很溫和平穩的進行。盡管鋨價(jia) 格相對昂貴，也被頻繁使用。
常用氧化劑—-四氧化鋨-鐵氰化鉀
常用氧化劑—-OsO4/NMO
Kochi-Fürstner偶聯反應(Kochi-Fürstner Cross Coupling)
鹵化芳烴・芳基三氟甲磺酸・芳基磺酸鹽與(yu) Grignard試劑在鐵催化劑的作用下進行的偶聯反應。氯化芳烴是該反應好的底物。而溴化芳烴與(yu) 碘化芳烴在該條件下優(you) 先發生脫鹵素化反應。
Luche還原
1978年，J.L. Luche報道了使用鑭係金屬氯化物和硼氫化鈉的混合物選擇性地將α,β-不飽和酮還原為(wei) 相應的烯丙醇。並且進一步研究了此反應的應用範圍和一些限製，並發現使用CeCl3.7H2O/NaBH4在乙醇或甲醇中反應，α,β-不飽和酮發生1,2-還原的效果好。使用氯化鈰/硼氫化鈉的混合物將α,β-不飽和酮還原為(wei) 相應的烯丙醇的反應被稱為(wei) Luche還原。
常見的銠催化反應
