常見金屬催化反應匯總

常見金屬催化反應匯總金屬催化的偶聯反應是有機合成中常見的形成碳碳鍵和碳雜鍵的反應,在有機合成中有著至關(guan) 重要的作用。一、鈀催化類1、Suzuki–Miyaura反應Suzuki反應(鈴木反應),也稱作...

常見金屬催化反應匯總

金屬催化的偶聯反應是有機合成中常見的形成碳碳鍵和碳雜鍵的反應,在有機合成中有著至關(guan) 重要的作用。

一、鈀催化類

1、Suzuki–Miyaura反應

Suzuki反應(鈴木反應),也稱作Suzuki偶聯反應、Suzuki-Miyaura反應(鈴木-宮浦反應),是一個(ge) 較新的有機偶聯反應,零價(jia) 鈀配合物催化下,芳基或烯基硼酸或硼酸酯與(yu) 氯、溴、碘代芳烴或烯烴發生交叉偶聯。該反應由鈴木章在1979年首先報道,在有機合成中的用途很廣,具強的底物適應性及官能團容忍性,常用於(yu) 合成多烯烴、乙烯和聯的衍生物,從(cong) 而應用於(yu) 眾(zhong) 多天然產(chan) 物、有機材料的合成中。鈴木章也憑借此貢獻與(yu) 理查德·赫克、根岸英一共同獲得2010年諾貝爾化學獎

9-BBN參與(yu) 的Suzuki反應實例

無膦配體(ti) 鈀催化劑催化的Suzuki反應

芳基氯參與(yu) Suzuki偶聯反應

烷基氟硼酸鉀參與(yu) Suzuki偶聯反應示例

2、Miyaura硼酸酯化反應

鈀催化下芳基鹵代物和雙聯硼試劑反應製備芳基硼酸酯的反應。也被稱為(wei) Hosomi-Miyaura硼酸化反應。

金屬有機試劑製備單取代芳基硼酸

有機硼酸及其衍生物的製備示例

3、Buchwald-Hartwig反應

Buchwald–Hartwig芳胺化反應是非常常用的由芳基鹵代物或芳基磺酸酯製備芳胺的反應。此反應的主要特點是利用催化量的鈀和富電子配體(ti) 進行催化反應。另外強堿(如叔丁醇鈉)對於(yu) 催化循環是至關(guan) 重要的。

Buchwald–HartwigC-N偶聯反應簡介

Buchwald-Hartwig偶聯反應中常見的配體(ti)

Buchwald-Hartwig偶聯25周年曆程

4、Heck反應

鈀催化下對烯烴進行烯基或芳基化的反應。另外不含β氫的鹵代烴(主要是鹵化苄)也可發生Heck反應,進行烷基化。

【有機反應百科】Narasaka-Heck環化反應

5、芳香雜環Heck反應

芳香雜環作為(wei) 受體(ti) 的發生在分子內(nei) 或分子間的Heck反應。

6、重氮鹽參與(yu) 的Heck 反應Image

芳基重氮鹽可以發生的反應常見的就是Sandmeyer反應可以製備鹵代芳烴,芳基酚或芳基腈,另外就是Balz-Schiemann反應製備芳基氟化物,偶氮偶合反應製備偶氮二芳基類化合物。1995年Beller等人報道了利用重氮鹽作為(wei) 底物進行Heck反應製備芳基烯基化物,這是一種很實用的製備芳基烯烴的反應,此類反應不需要膦催化劑和胺,條件溫和。

7、Sonogashira反應

Pd/Cu催化的芳鹵或烯基鹵代物和端基炔進行偶聯的反應。反應機理和Cadiot–Chodkiewicz偶聯與(yu) Castro-􀀐Stephens反應類似。Castro-Stephens反應是用化學當量的銅催化,而Sonogashira反應則用催化量的鈀和銅催化。

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