常用試劑----三基膦【英文名稱】Triphenylphine【分子式】 C18H15P【分子量】262.29【CA登錄號】[603-35-0]【結構式】Ph3P【物理性質】bp 337 oC/1.0 mmHg，mp 79~81oC，d 1.18 g/cm3。...
常用試劑—-三基膦
【英文名稱】Triphenylphine
【分子式】 C18H15P
【分子量】262.29
【CA登錄號】[603-35-0]
【結構式】Ph3P
【物理性質】bp 337 oC/1.0 mmHg，mp 79~81oC，d 1.18 g/cm3。為(wei) 白色晶體(ti) ，溶於(yu) 大多數有機溶劑，不溶於(yu) 水；易溶於(yu) 乙醇、、氯仿；極易溶於(yu) 。
【製備和商品】由正己烷、甲醇或者95%乙醇結晶；在65 oC/1.0 mmHg 下經過CaSO4或者P2O5幹燥，可得到純淨固體(ti) 。大型跨國試劑公司均有銷售。
【注意事項】該試劑在劇烈暴曬下會(hui) 刺激人體(ti) ，如果長時間接觸有神經毒性，屬於(yu) 危險物品，不能與(yu) 強氧化性試劑共存。芳基膦與(yu) 氧的反應活性比苄基和烷基膦低。但是空氣對於(yu) 三基膦的氧化非常明顯，生成了三基膦氧化物。三基膦不易著火和爆炸，但是當它加熱分解時，會(hui) 生成有毒的磷化氫和POx煙霧。操作時應在通風櫥中進行。
三基膦是一種相當常用的還原劑，在大多數情況下，反應都是由生成三基膦氧化物(一個(ge) 熱力學有利的反應) 驅動的。另外，三基膦廣泛用作金屬催化劑的配體(ti) 。
脫氧反應
三基膦廣泛地應用於(yu) 過氧化氫或內(nei) 過氧化物的還原中，反應與(yu) 底物有
關(guan) ，可生成醇、羰基化合物或環氧化物。這類反應的主要驅動力是三基膦與(yu) 相對較弱的O-O 鍵(188~209 kJ/mol) 能形成較強的P=O鍵。例如，利用三基膦可以還原分解臭氧化物、選擇性製備酮和醛 (式1)[1]。
與(yu) 疊氮化物的反應【Staudinger還原】
三基膦與(yu) 有機疊氮化合物反應生成亞(ya) 氨基膦烷 (式2)[2]。
亞(ya) 氨基膦烷是一種較活潑的親(qin) 核試劑，易與(yu) 親(qin) 電試劑反應。如與(yu) 醛和酮反應生成亞(ya) 胺和三基膦氧化物。這個(ge) 反應與(yu) Wittig反應相似，稱作aza-Wittig 反應，這個(ge) 反應的驅動力也是由於(yu) 三基氧膦的生成 (式3)[3]。【aza-Wittig反應（氮雜Wittig反應）】
與(yu) 有機硫化物的反應【Eschenmoser脫硫反應】
室溫下三基膦可以使環硫化合物轉化為(wei) 烯烴 (式4)[4]。
脫鹵反應
α-溴代酮與(yu) 三基膦反應生成酮 (式5)[5]。
與(yu) 有機環氧化物的反應
在水和丙酮溶劑中回流，三基膦可以使環氧化合物在疊氮化鈉參與(yu) 下轉化為(wei) 環亞(ya) 胺 (式6)[6]。
取代吡咯的製備
胺、呋喃二酮與(yu) 三基膦反應生成1-基-2,5-吡咯二酮 (式7)[7]。
作金屬催化劑的配體(ti) 【金屬催化反應小結】
它作為(wei) 配體(ti) 與(yu) 許多過渡金屬組成金屬催化劑，如Pd(PPh3)4 就是一種重要的催化劑[8]，常用於(yu) 催化偶聯反應的進行，是構建碳-碳鍵的一種重要方法，其特點是催化條件溫和。例如，在Pd(PPh3)4和Ag2O的共同作用下，硼酸與(yu) 芳香鹵代烴直接反應生成聯類化合物，該反應的產(chan) 率達到了90%(式8)[9,10]。除了硼酸和鹵代物以外，鎂試劑[11]、鋅試劑[12]、錫試劑[13]、矽化合物[14]等均可作為(wei) 偶聯反應的底物。
鹵代物的製備【Appel反應】
利用Appel反應將醇轉化為(wei) 鹵代物。
三基膦/咪唑/碘體(ti) 係碘代反應
利用三基膦溴化物製備脂肪溴代物
酰胺的製備【三基膦類縮合劑製備酰胺】
Mitsunobu反應
利用偶氮二羧酸酯（通常為(wei) 偶氮二羧酸二乙酯，DEAD）和三取代膦化物（通常為(wei) 三基膦），親(qin) 核試劑和醇進行SN2反應構型翻轉得到構型相反的取代產(chan) 物的反應。
