常用試劑----二乙基鋅【英文名稱】Diethylzinc【分子式】 C4H10Zn【分子量】123.51【CA登錄號】[557-20-0]【結構式】Et2Zn【物理性質】mp –28 oC,bp 118 oC/760 mmHg,bp 27 oC/30 mmHg...
常用試劑—-
【英文名稱】Diethylzinc
【分子式】 C4H10Zn
【分子量】123.51
【CA登錄號】[557-20-0]
【結構式】Et2Zn
【物理性質】mp –28 oC,bp 118 oC/760 mmHg,bp 27 oC/30 mmHg,d 1.187 g/cm3。溶於(yu) 大多數有機溶劑,但與(yu) 水或質子酸性溶液發生劇烈反應。
【製備和商品】該試劑通過三乙基鋁與(yu) 氯化鋅反應製備而成[1],也可通過硼/鋅交換反應製備。商品試劑為(wei) 不同溶劑和不同濃度的標準溶液,純試劑也可保存在金屬容器中。
【注意事項】該試劑為(wei) 高度易燃液體(ti) ,在空氣中自燃,與(yu) 水劇烈反應,應在惰性氣氛中保存。純二乙基鋅好先用四氫呋喃稀釋。
二乙基鋅是一種常用於(yu) 有機合成的金屬有機試劑和催化劑。
一、二乙基鋅與(yu) 羰基化合物的親(qin) 核加成

與(yu) 其它二烷基鋅化合物類似,該反應需在無水條件下進行,反應通常用氮氣或氬氣作為(wei) 保護氣體(ti) 。例如在溶液中,甲醛與(yu) 二乙基鋅反應幾乎定量地生成醇,產(chan) 物光學純度高(94%ee) (式1)[2,3],還可以用此方法來進行羥醛縮合反應
二、與(yu) 不飽和鍵的加成

在 Cu(OTf)2 和適當配體(ti) 存在下,Et2Zn 及其高級同係物易與(yu) 活化的烯烴發生加成反應在CuI催化下,活性較低的炔烴也能與(yu) 二乙基鋅發生立體(ti) 專(zhuan) 一性的加成反應 (式3)[6]。
在 Cu(OTf)2存在下,Et2Zn 與(yu) α,β-不飽和酮發生Michael 加成反應,得到高度立體(ti) 專(zhuan) 一的產(chan) 物

形成三元環Et2Zn 與(yu) 二碘甲烷很快反應生成ICH2ZnEt,並進一步生成(ICH2)2Zn,兩(liang) 者都能很好地與(yu) 雙鍵加成形成三元環化合物

常用試劑—-三基膦
【英文名稱】Triphenylphine
【分子式】 C18H15P
【分子量】262.29
【CA登錄號】[603-35-0]
【結構式】Ph3P
【物理性質】bp 337 oC/1.0 mmHg,mp 79~81oC,d 1.18 g/cm3。為(wei) 白色晶體(ti) ,溶於(yu) 大多數有機溶劑,不溶於(yu) 水;易溶於(yu) 乙醇、、氯仿;極易溶於(yu) 。
【製備和商品】由正己烷、甲醇或者95%乙醇結晶;在65 oC/1.0 mmHg 下經過CaSO4或者P2O5幹燥,可得到純淨固體(ti) 。大型跨國試劑公司均有銷售。
【注意事項】該試劑在劇烈暴曬下會(hui) 刺激人體(ti) ,如果長時間接觸有神經毒性,屬於(yu) 危險物品,不能與(yu) 強氧化性試劑共存。芳基膦與(yu) 氧的反應活性比苄基和烷基膦低。但是空氣對於(yu) 三基膦的氧化非常明顯,生成了三基膦氧化物。三基膦不易著火和爆炸,但是當它加熱分解時,會(hui) 生成有毒的磷化氫和POx煙霧。操作時應在通風櫥中進行。
三基膦是一種相當常用的還原劑,在大多數情況下,反應都是由生成三基膦氧化物(一個(ge) 熱力學有利的反應) 驅動的。另外,三基膦廣泛用作金屬催化劑的配體(ti) 。
