三聚氰胺化合物

三聚氰胺化合物​木質素的結構單元為(wei) 愈創木基丙烷、紫丁香基丙烷、對羥基丙烷:木質素經羥甲基化改性,其分子結構類似於(yu) 固化的三維網狀酚醛樹脂,其黏合機理類似於(yu) 間-甲-白體(ti) 係,具有無毒、無汙染,老化後...

三聚氰胺化合物

木質素的結構單元為(wei) 愈創木基丙烷、紫丁香基丙烷、對羥基丙烷:

木質素經羥甲基化改性,其分子結構類似於(yu) 固化的三維網狀酚醛樹脂,其黏合機理類似於(yu) 間-甲-白體(ti) 係,具有無毒、無汙染,老化後黏合強度保持率高等特點,可單用,也可與(yu) 白炭黑並用。

D、三嗪體(ti) 係

三嗪體(ti) 係是一種單組份直接黏合體(ti) 係,是在上世紀70年代逐漸發展起來的。相比與(yu) 有機鈷鹽,有著較好的耐老化效果,比間-甲-白粘合體(ti) 係簡單,在膠料加工過程中不易噴霜,容易分散,加工過程中不冒白煙,具有良好的焦燒安全性。用於(yu) 橡膠與(yu) 鍍銅鋼絲(si) 和聚酯簾線的粘合,可以作為(wei) 製造輪胎、膠管、密封件等的黏合劑。

用作粘合體(ti) 係三嗪衍生物的化學結構如下:

式中,X為(wei) 氨基、羥基、鹵素原子;Y為(wei) 氯原子或是巰基;Z為(wei) 氨基。具有代表性的是2-氯-4-氨基-6(間羥基氧基)-1,3,5均三嗪(SW)。均三嗪的結構與(yu) 環結構非常相似,分子可以形成共軛結構;同時氧基上的氧原子使得環上的電子雲(yun) 密度升高,膠料或金屬表麵的親(qin) 電試劑容易在氧基的臨(lin) 對位發生親(qin) 電反應,從(cong) 而使得橡膠與(yu) 鍍銅鋼絲(si) 發生粘合。三嗪粘合體(ti) 係中,硫黃的用量一般為(wei) 3份左右,而且三嗪組分要在煉膠的初期加入[20]。

E、其他黏合體(ti) 係

a)氧化物

氧化鈣,主要用於(yu) 氟橡膠,可與(yu) 金屬直接黏合,一般配合為(wei) :氟橡膠 100、爐法炭黑 60、氫氧化鈣 6、氧化鎂 3、氧化鈣 5。粘接前金屬表麵應經噴砂處理並烘幹。

氧化鐵主要用於(yu) 橡膠與(yu) 金屬的直接黏合,詳見本手冊(ce) 部分第五章.第二節.6.2與(yu) 第二章.節.3.1。氧化鐵也可用於(yu) 矽橡膠硫化膠之間的粘合,常用的膠粘劑配方舉(ju) 例如下:乙烯基矽橡膠 100、氣相法白炭黑 35、三氧化二鐵 5、硼酸正丁酯 3、膏狀硫化劑DCBP 3。

b)單磺酰硫脲,為(wei) 硫脲衍生物,結構通式為(wei) RSO2NHSNHC6H5(R為(wei) 芳基或烷基),可用作促進劑與(yu) 黏合增進劑,室溫下由硫酰胺鈉鹽與(yu) 硫氰酸酯反應製得,無毒,可用於(yu) 藥品製劑,主要用於(yu) 丁腈橡膠與(yu) 金屬的直接黏合。

c)BLE,既是防老劑,也可用於(yu) 硫黃硫化的丁腈橡膠或氯丁橡膠與(yu) 鍍銅鋼絲(si) 的直接粘接,粘接水平與(yu) 間-甲-白體(ti) 係相近,在過氧化物交聯體(ti) 係中則無效。

2.1、間-甲-白體(ti) 係黏合劑

間-甲-白黏合體(ti) 係黏合劑中,黏合劑A、黏合劑RA和黏合劑RH等為(wei) “亞(ya) 甲基給予體(ti) ”,在硫化過程中釋放出亞(ya) 甲基;間二酚、黏合劑RS、黏合劑RE和黏合劑RS-11等為(wei) “亞(ya) 甲基接受體(ti) ”,在硫化過程中能和“亞(ya) 甲基給予體(ti) ”釋放出來的亞(ya) 甲基進行樹脂化反應。黏合劑RL、黏合劑RH、黏合劑SW和黏合劑AB-30的分子結構中同時包含有亞(ya) 甲基給予體(ti) 和亞(ya) 甲基接受體(ti) 。

黏合劑RP和黏合劑RP-L是聚酯簾布、線繩的浸漬劑。

2.1.1、間二酚(R-80)及其混合物

本品屬於(yu) 亞(ya) 甲基接受體(ti) ,需與(yu) 2.5份黏合劑A、黏合劑RA樹脂等亞(ya) 甲基給予體(ti) 配合使用,本品應在混煉前段投入,亞(ya) 甲基給予體(ti) 應在混煉終煉時投入。本品比純間二酚在膠料中易分散,減少冒煙,遇空氣顏色變暗,但不影響粘合性能。

HG/T 2188-1991《橡膠用膠粘劑 RS》適用於(yu) 間二酚與(yu) 硬脂酸共熔製得的間二酚給予體(ti) 黏合劑。膠粘劑 RS的技術要求見表1.8.1-27。

2.1.2、黏合劑RF

化學組成:間二酚甲醛預縮合樹脂

本品替代間二酚,用作橡膠與(yu) 鋼絲(si) 簾線或纖維的粘合增進劑,遊離酚含量低於(yu) 1%,可減輕升華現象及煙霧,減少刺激性氣味的產(chan) 生,減輕對環境的汙染。

硫化膠表現出比間二酚更好的耐老化特性,特別是熱老化後的H抽出有一定改善。

2.1.3、黏合劑RE

化學組成:間二酚乙醛預縮合樹脂,也稱6#樹脂,主要用做酚醛樹脂類型黏合體(ti) 係的次甲基接受體(ti) ;也可單獨使用作為(wei) 膠料的增粘劑,提高膠料粘性。

本品由過量的間二酚與(yu) 含量為(wei) 40%的乙醛水溶液在酸性條件下縮合,脫水後製得。本品易溶於(yu) 水、丙酮,不溶於(yu) 、、正庚烷,易吸濕,應貯存於(yu) 幹燥風涼處。本品是一種亞(ya) 甲基接受體(ti) ,需與(yu) 2.5份黏合劑A、黏合劑RA樹脂等亞(ya) 甲基給予體(ti) 配合使用,本品應在混煉前段投入,次甲基給予體(ti) 應在混煉終煉時投入。

黏合劑RE與(yu) 黏合劑A並用,可提高間-甲-白體(ti) 係的耐熱老化、抗動態疲勞和耐濕性能。

HG/T 2189-1991《橡膠用膠粘劑 RE》適用於(yu) 間二酚與(yu) 乙醛在酸催化條件下縮合而得的產(chan) 物黏合劑RE,黏合劑RE的技術要求見表1.8.1-31。

2.1.4、黏合劑RH

化學組成:間二酚-六次甲基四胺絡合物,分子式:C6H4(OH)2.(CH2)6N4,相對分子質量:250.31,分解溫度120℃。

結構式:

間二酚與(yu) 六亞(ya) 甲基四胺水溶液在50℃下絡合,過濾、洗滌、幹燥後即得成品。本品主要用做酚醛樹脂類型黏合體(ti) 係的次甲基給予體(ti) ;也可單獨使用,做膠料增硬劑。本品微溶於(yu) 水,幾乎不溶於(yu) 有機溶劑,在110~120℃會(hui) 發生縮合反應,放出胺生成不溶性樹脂。本品可單組份使用,或作為(wei) 亞(ya) 甲基給予體(ti) 派和亞(ya) 甲基接受體(ti) 使用,一般在混煉後期膠溫90℃以下加入。

HG/T 2190-1991《橡膠用黏合劑RH》適用於(yu) 間二酚與(yu) 六次甲基四胺絡合而得的產(chan) 物——黏合劑RH,黏合劑RH的技術

2.1.5、橡膠黏合劑A(黏合劑HMMM、密胺樹脂)

化學名稱:六甲氧基甲基密胺、六羥甲基三聚氰胺六甲醚、2,4,6-三[雙(甲氧基甲基)氨基]-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[雙(甲氧基甲基)氨基]-1,3,5-三嗪六甲氧基甲基蜜胺。

結構式:

分子式:C15H30N6O6,相對分子質量,390.4353,CAS號:3089-11-0,密度:1.205~1.220g/cm3,沸點:487°C,閃點:248.3°C,蒸汽壓:1.23E-09mmHg。

黏合劑A由三聚氰胺在甲醛水溶液中溶解,製得六羥甲基蜜胺,再與(yu) 甲醇縮合,經脫水分離製得。本品是一種亞(ya) 甲基給予體(ti) ,需與(yu) 2~5份GLR-18、GLR-19、GLR-20、RE樹脂等亞(ya) 甲基接受體(ti) 配合使用,亞(ya) 甲基接受體(ti) 應在混煉前段投入,本品應在混煉終煉時投入。本品在膠料中易分散,比六甲基四胺加工性能優(you) 異。

HG/T 2191-1991《橡膠用粘合劑A》適用於(yu) 通過密胺的羥甲基化和醚化後製得的六甲氧基甲基密胺型次甲基給予體(ti) 黏合劑,橡膠用黏合劑A的技術要求見表1.8.1-35。

黏合劑A(黏合劑HMMM)的供應商見表1.8.1-36

2.1.6、黏合劑RC

本品由AB-30(以三聚氰胺樹脂為(wei) 母體(ti) 經接枝共聚而反應生成的複雜化合物,兼具甲醛給予體(ti) 和甲醛接受體(ti) 的雙重功能)與(yu) 無機或有機載體(ti) 按一定比例混合製得。本品兼具甲醛給予體(ti) 及甲醛接受體(ti) 的雙重功能,屬間-甲-白粘合體(ti) 係,適用於(yu) 橡膠與(yu) 各種骨架材料包括鍍鋅鋼絲(si) 、鍍銅鋼絲(si) 、聚酯等的粘合,也特別適用於(yu) 氟橡膠與(yu) 帆布、尼龍、芳綸的粘合,使用時可並用白碳黑10~15份,或並用鈷鹽0.5份。

黏合劑RC的供應商見表1.8.1-37

2.1.7、三聚氰胺化合物

本品為(wei) 六甲氧甲基蜜胺與(yu) 多元酚的衍生物,是黏合劑A與(yu) 多元酚加熱熔融,攪拌排料,冷至室溫得到的蠟狀體(ti) 。適用於(yu) 橡膠與(yu) 鍍銅鋼絲(si) ,玻璃纖維、人造絲(si) 、聚酯及聚酰胺等骨架材料的粘合,特別是應用於(yu) 氟橡膠與(yu) 帆布、尼龍、芳綸的粘合,效果更為(wei) 突出。本品在膠料中易分散,可提高膠料的塑性,生熱低,不汙染膠料,老化後具有良好的粘合保持性;本品具有亞(ya) 甲基接受體(ti) 與(yu) 給予體(ti) 雙重功能,單組份使用,並用白炭黑10~15份,如與(yu) 鈷鹽體(ti) 係並用,粘合效果更佳。

2.1.8、間二酚及乙烯與(yu) 甲醛的反應產(chan) 物(SL-3020樹脂)

結構式:

式中,R為(wei) 氫或芳烷基或乙烯。

由於(yu) 橡膠一段混煉的溫度有時可高達160~180℃,間二酚在這個(ge) 溫度下會(hui) 產(chan) 生顯著的冒煙現象(R-80開始大量失重溫度為(wei) 150℃),所以通常情況下,間二酚一般在二段混煉時加入。因SL-3020樹脂經預縮合改性,開始失重溫度接近200℃,所以SL-3020樹脂可以在一段混煉時加入;SL-3020樹脂相比R-80具有更好動態性能;焦燒安全性比R-80高,硫化時間較長,能獲得更好的黏合性能、更高的硬度和動態模量。

SL-3020樹脂用於(yu) 間甲粘合體(ti) 係的用量為(wei) 1.5~2.0份,與(yu) HMMM的比例為(wei) 1:1.0~1.5,過多的HMMM會(hui) 延長硫化時間。一般應在二段混煉時加入。

屬於(yu) 間-甲-白黏合體(ti) 係的黏合劑還有:

黏合劑RA,是六甲氧基甲基密胺與(yu) 活性填料的混合物。

黏合劑RP,化學名稱2,6-二(2,4-二羥甲基)-4-氯酚,白色粉末,熔點180~200℃,分子結構式:

黏合劑RP-L,是對氯酚、間二酚與(yu) 甲醛的共聚物,褐色液體(ti) 。

黏合劑SW,化學名稱2-氨基-4-氯-6-間羥基氧基三嗪,灰白色或淡黃色粉末,相對密度1.28g/cm3,熔點200℃,分子結構式:

2.2、鈷鹽黏合體(ti) 係

鈷鹽體(ti) 係黏合劑對促進劑類型十分敏感,通常與(yu) 次磺酰胺類促進劑配合,與(yu) 間-甲-白體(ti) 係能產(chan) 生協同效應。

在鈷鹽體(ti) 係黏合劑中,綜合性能好的是硼酰化鈷和新癸酸鈷,特別是硼酰化鈷還具有良好的防老化效果。

鈷鹽體(ti) 係黏合劑一般用量為(wei) 0.15~1.0份。

2.2.1、環烷酸鈷RC-N10

又名:萘酸鈷、石油酸鈷、環己烷酸鈷、六氫甲酸鈷

結構式:

式中,R為(wei) (CH)H或H。

通式:(CnH2n-1COO)2Co,式中n約為(wei) 7-18左右,CAS號:61789-51-3。

鈷是一種可變價(jia) 金屬,具有離子高低價(jia) 態的遷移所需能量相近和較易從(cong) 環烷酸的羧基中脫離的特性。本品主要用作橡膠與(yu) 鍍銅、鍍鋅鋼絲(si) 的黏合增進劑。

22.2、新癸酸鈷

分子通式:C9H19CO2CoCO2 CnH2n+1(2≤n≤13),CAS號:27253-31-2。

直接黏合增進劑,用量為(wei) 1~2份。

HG/T 4073-2008《新癸酸鈷》適用於(yu) 亞(ya) 鈷堿性化合物與(yu) 以新葵酸為(wei) 主的混合羧酸進行皂化反應而製得的以新癸酸鈷為(wei) 主的羧酸鈷鹽混合物產(chan) 品。新癸酸鈷根據用戶對產(chan) 品檢測項目的不同要求分為(wei) 兩(liang) 型,A型產(chan) 品測軟化點,B型產(chan) 品測終熔點。

2.2.3、硼酰化鈷

分子通式:(CnH2n+1O3Co)3B(3≤n≤13),CAS號:68457-13-6,相對密度1.1~1.4g/cm3。

結構通式:

本品為(wei) 橡膠與(yu) 鍍銅、鍍鋅鋼絲(si) 的粘合促進劑。具有粘合力強,耐熱、耐蒸汽、耐鹽水和防止金屬腐蝕,抗老化性好,使用方便的特點。適用於(yu) NR、BR、SBR及其並用膠,是子午線輪胎、鋼絲(si) 增強輸送帶和鋼絲(si) 編織或纏繞膠管及其他橡膠和金屬複合製品的直接黏合增進劑。用量0.8~1.0份。

HG/T 4072-2008《硼酰化鈷》適用於(yu) 亞(ya) 鈷堿性化合物與(yu) 以新葵酸為(wei) 主的混合羧酸進行皂化反應後再進行硼酰化反應製得的鈷鹽混合物。硼酰化鈷根據鈷含量的不同分為(wei) 兩(liang) 型,BCo23型表示鈷含量為(wei) 22.5±0.7的產(chan) 品,BCo16型表示鈷含量為(wei) 15.5±0.5的產(chan) 品。

硼酰化鈷的供應商還有:江陰市三良化工有限公司、鎮江邁特新材料化工有限公司等。

2.2.4、硬脂酸鈷

結構式為(wei) :

硬脂酸鈷(RC-S95)由亞(ya) 鈷堿性化合物與(yu) 硬脂酸中和反應製得。分子式C36H70CoO4,相對分子質量: 578.32,CAS 號:1002-88-6,紅紫色顆粒,軟化點80~100℃。

硬脂酸鈷可用作聚氯乙烯、陶瓷顏料等的熱穩定劑;在有機合成中用作有機物的氧化催化劑;還可用作塗料的活性催幹劑;但主要是鋼簾線和橡膠粘合的一種鈷鹽粘合促進劑。

硬脂酸鈷的供應商還有:江陰市三良化工有限公司、大連愛柏斯化工有限公司等。

鈷鹽體(ti) 係黏合劑還有:

M鈷鹽(Co-MBT),青綠色粉末,分子結構式為(wei) :

二丁基二硫代氨基甲酸鈷,黃綠色粉末,分子結構式為(wei) :

樹脂酸鈷(RC-R9),褐色片狀。

2.3、改性木質素

木質素的結構單元為(wei) 愈創木基丙烷、紫丁香基丙烷、對羥基丙烷,經羥甲基化改性,其分子結構類似於(yu) 固化的三維網狀酚醛樹脂,是一種無毒無害、新型的橡膠黏合增進劑,可單用,也可與(yu) 白炭黑並用。木質素還可以作為(wei) 輕質半補強填充劑、無機填料活化劑、協同阻燃劑使用。

2.4、對亞(ya) 硝基

結構式:

分子式:C6H4ON2,分子量:138,CAS號:9003-34-3.

本品為(wei) 橡膠與(yu) 金屬、棉纖維的黏合增進劑,也可作為(wei) 低溫硫化CR的促進劑,IIR的活性劑。本品會(hui) 產(chan) 生輕微的變色,幾乎無味,不會(hui) 噴霜。

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