化學專(zhuan) 業(ye) 必懂的幾個(ge) 有機反應機理反應機理過酸先與(yu) 羰基進行親(qin) 核加成，然後酮羰基上的一個(ge) 烴基帶著一對電子遷移到-O-O-基團中與(yu) 羰基碳原子直接相連的氧原子上，同時發生O-O鍵異裂。因此，這是一個(ge) 重排反應 ...
化學專(zhuan) 業(ye) 必懂的幾個(ge) 有機反應機理
反應機理
過酸先與(yu) 羰基進行親(qin) 核加成，然後酮羰基上的一個(ge) 烴基帶著一對電子遷移到-O-O-基團中與(yu) 羰基碳原子直接相連的氧原子上，同時發生O-O鍵異裂。因此，這是一個(ge) 重排反應
具有光學活性的3—苯基丁酮和過酸反應，重排產(chan) 物手性碳原子的枸型保持不變，說明反應屬於(yu) 分子內(nei) 重排：
不對稱的酮氧化時，在重排步驟中，兩(liang) 個(ge) 基團均可遷移，但是還是有一定的選擇性，按遷移能力其順序為(wei) ：
醛氧化的機理與(yu) 此相似，但遷移的是氫負離子，得到羧酸。
反應實例
酮類化合物用過酸如過氧、過氧苯甲酸、間氯過氧苯甲酸或三氟過氧等氧化，可在羰基旁邊插入一個(ge) 氧原子生成相應的酯，其中三氟過氧是非常好的氧化劑。這類氧化劑的特點是反應速率快，反應溫度一般在10~40℃之間，產(chan) 率高。
Beckmann 重排反應
肟在酸、多聚磷酸以及能產(chan) 生強酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亞(ya) 硫酰氯等作用下發生重排，生成相應的取代酰胺，如環己酮肟在作用下重排生成己內(nei) 酰胺：
反應機理
在酸作用下，肟首先發生質子化，然後脫去一分子水，同時與(yu) 羥基處於(yu) 反位的基團遷移到缺電子的氮原子上，所形成的碳正離子與(yu) 水反應得到酰胺。
遷移基團如果是手性碳原子，則在遷移前後其構型不變，例如：
反應實例
Cannizzaro 反應
凡α位碳原子上無活潑氫的醛類和濃NaOH或KOH水或醇溶液作用時，不發生醇醛縮合或樹脂化作用而起歧化反應生成與(yu) 醛相當的酸(成鹽)及醇的混合物。此反應的特征是醛自身同時發生氧化及還原作用，一分子被氧化成酸的鹽，另一分子被還原成醇：
脂肪醛中，隻有甲醛和與(yu) 羰基相連的是一個(ge) 叔碳原子的醛類，才會(hui) 發生此反應，其他醛類與(yu) 強堿液，作用發生醇醛縮合或進一步變成樹脂狀物質。
具有α-活潑氫原子的醛和甲醛首先發生羥醛縮合反應，得到無α-活潑氫原子的β-羥基醛，然後再與(yu) 甲醛進行交叉Cannizzaro反應，如乙醛和甲醛反應得到季戊四醇：
反應機理
醛首先和氫氧根負離子進行親(qin) 核加成得到負離子，然後碳上的氫帶著一對電子以氫負離子的形式轉移到另一分子的羰基不能碳原子上。
Claisen酯縮合反應
含有α-氫的酯在醇鈉等堿性縮合劑作用下發生縮合作用，失去一分子醇得到β-酮酸酯。如2分子在金屬鈉和少量下發生縮合得到乙酰。
