有機鈉化合物的製備。

有機鈉化合物的製備。有機鈉化合物在Negishi和Suzuki–Miyaura反應中的應用通過上述方法製備的有機鈉化合物可以用ZnCl2•TMEDA（比ZnCl2對水汽穩定）進行轉金屬化得到有機鋅試劑，這樣要比通過溴代物或碘代...

有機鈉化合物的製備。

有機鈉化合物在Negishi和Suzuki–Miyaura反應中的應用

通過上述方法製備的有機鈉化合物可以用ZnCl2•TMEDA（比ZnCl2對水汽穩定）進行轉金屬化得到有機鋅試劑，這樣要比通過溴代物或碘代物去製備成本低很多，操作也更方便。後者在Valente等人開發的催化劑Pd-PEPPSI-IPr催化下可進一步與(yu) 另一分子的芳基氯代物發生Negishi偶聯。這種方法可以實現大位阻雙芳基化合物的“一鍋法”合成（3b-3g），反應對芳基氯代物的電子特性沒有特別的要求（3j、3o、3p和3s）；敏感的官能團如烷氧基羰基（3i、3p、3t）或氰基（3u）都能很好地與(yu) 反應兼容。該反應的轉化數可高達920（0.1 mol%的催化劑，以92%的收率得到3i），甚至還能以克量級規模合成（如3i）。烷基氯代物（3r、3s）和烯基氯代物（3q）也能參與(yu) 反應。值得一提的是，芳香雜環類底物如苯並呋喃和苯並噻吩可以在NaTMP（TMP：2,2,6,6-四甲基呱啶）作用下直接去質子化得到相應的芳基鈉化合物，進而發生Negishi反應（3t、3u）。

有機鈉化合物參與(yu) 的Negishi反應。

同理，這些芳基鈉化合物與(yu) 硼酸酯（如MeOBpin、B(OMe)3和i-PrOBpin）反應可轉化成相應的芳基硼酸酯，後者再在Pd-PEPPSI-IPr催化下可與(yu) 另一分子芳基氯代物發生Suzuki–Miyaura反應得到二芳基化合物。值得說明的是，這一反應也可以實現“一鍋法”並且不需要外源堿的添加，因為(wei) 芳基鈉和MeOBpin反應就能釋放NaOMe，而且略過量的鈉/石蠟油分散體(ti) 會(hui) 與(yu) 偶聯反應中加入的水反應生成NaOH。

芳基鈉化合物參與(yu) 的Suzuki–Miyaura反應

芳基鈉直接用於(yu) 芳基鹵代物的交叉偶聯

Fañanás–Mastral等人已經發現2,6-二甲氧基苯基鋰可以在Pd-PEPPSI-IPent催化下與(yu) 1-萘基溴在室溫下偶聯，以94%的收率得到5a。因此，研究人員也將製備的芳基鈉化合物進行同樣的反應，發現其都能與(yu) 另一分子的芳基氯代物或溴代物以很高的收率得到二芳基化合物（除了對甲基氯苯）。如果沒有催化劑存在，反應也能得到少量產(chan) 物，可能是經曆了苯炔中間態導致產(chan) 物以區域異