醛酮的製備匯總

醇氧化製備醛酮PCC(Pyrindium Chlorochromate)氧化PCC可以將伯醇和仲醇氧化成醛和酮。由於(yu) 在有機溶劑中反應,一般不會(hui) 將醇氧化到羧酸。但當反應體(ti) 係中有水時,生成的醛酮會(hui) 形成水合醛或水合酮,進...

醇氧化製備醛酮

PCC(Pyrindium Chlorochromate)氧化

PCC可以將伯醇和仲醇氧化成醛和酮。由於(yu) 在有機溶劑中反應,一般不會(hui) 將醇氧化到羧酸。但當反應體(ti) 係中有水時,生成的醛酮會(hui) 形成水合醛或水合酮,進而繼續氧化得到羧酸。因此反應體(ti) 係中要求無水。

PCC的氧化以均相反應為(wei) 主,但有的方法是將催化劑吸附於(yu) 矽膠、氧化鋁等無機載體(ti) 或離子交換樹脂等有機高分子載體(ti) 上,對醇作非均相催化氧化。後處理簡單並可控製反應的選擇性。

PDC(pyridinium dichromate)氧化

將吡啶加入到三氧化鉻的水溶液中有亮黃色的PDC固體(ti) 生成,PDC溶於(yu) 有機溶劑,在空氣中室溫下,易於(yu) 儲(chu) 存和操作。在二氯甲烷的懸浮溶液中可以將醇氧化為(wei) 醛酮( 與(yu) PCC氧化類似,惰性氣體(ti) 保護避免接觸空氣中的水。)。PDC用DMF當溶劑可以將伯醇氧化為(wei) 酸。另外3Å分子篩,HOAc,PPTS,PTFA,Ac2O可以加快PDC的氧化速度。反應結束可以用亞(ya) 鈉快速淬滅反應。

PDC的氧化能力較PCC強,其氧化作用一般在中性條件下進行,而PCC則需在酸性中進行。因此,對酸不穩定的化合物用PCC氧化時,必須在存在下進行。

單單隻是用PCC或PDC的話,伴隨著反應的進行,會(hui) 生成出黑褐色油狀殘渣。生成物被這些殘渣所包裹,導致產(chan) 率降低。像反應溶液中加入適量矽藻土,矽膠或者是分子篩,能夠改善這種情況。

Jones氧化反應(瓊斯試劑氧化)

Jones氧化反應(瓊斯試劑氧化)是鉻酸在丙酮中將一級和二級醇分別氧化為(wei) 羧酸和酮的反應。Jones試劑(瓊斯試劑),由三氧化鉻、與(yu) 水配成的水溶液。

Dess-Martin高碘烷氧化

利用三乙酰氧基高碘烷將醇氧化為(wei) 相應的羰基化合物的反應。Dess–Martin高碘烷,1,1,1-三乙酰氧基-1,1-二氫-1,2-碘酰-3(1H)-酮,是一種非常高效的氧化劑,可以將伯醇和仲醇分別氧化為(wei) 醛酮。

IBX氧化反應 IBX Oxidation

IBX氧化反應是一種反應條件相對溫和,底物適用範圍廣泛的氧化反應。缺點是IBX在有機溶劑中的溶解性以及高價(jia) 碘的不穩定性。

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