Crabtree導向氫化催化劑

Crabtree導向氫化催化劑​導向性烯烴氫化催化劑——銥催化劑:[Ir(cod)(PCy3)pyr]PF6或上圖的催化劑3 {BArF=四[2,5-二(三氟甲氧基)基]硼}。常見的導向基團:OH, OMe, C55O, CO2Me, C(O)NR2。此催化劑由Crabtree ...

Crabtree導向氫化催化劑

導向性烯烴氫化催化劑——銥催化劑:[Ir(cod)(PCy3)pyr]PF6或上圖的催化劑3 {BArF=四[2,5-二(三氟甲氧基)基]硼}。常見的導向基團:OH, OMe, C55O, CO2Me, C(O)NR2。此催化劑由Crabtree RH早在1979年發現。

Roskamp-Feng反應

1989年,Roskamp首先報道了利用氯化亞(ya) 錫催化乙基重氮和醛反應製備β-酮酯的反應【J. Org. Chem., 1989, 54, 3258】。經過二十多年的發展各種路易斯酸(Sc(OTf)3,BF3, GeCl2)都可用於(yu) 此反應。2011年,四川大學化學學院馮(feng) 小明教授,以手性氮氧–Sc(OTf)3絡合物催化劑實現了首例催化不對稱Roskamp反應。

Reformatsky反應

由α-鹵代酯和鋅粉製備得到的有機鋅試劑對羰基化合物(醛、酮、酯)進行親(qin) 核加成生成β-羥基酯的反應。

不同的α-鹵代酯的活性次序為(wei) :碘代酸酯>溴代酸酯>氯代酸酯>氟代酸酯,因氟和氯代酯不活潑,而碘代酯較難製備,故常用溴代酸酯。反應溶劑常用絕對無水有機溶劑,常用的有、、、等。

α-鹵代酯不能與(yu) 鎂反應生成格氏試劑,但易與(yu) 鋅形成有機鋅化合物。這是製備β-羥基酯的一個(ge) 很好的方法。β-羥基酯可以用於(yu) 製備β-羥基酸和α,β-不飽和酯。

有機鋅試劑的活性比格氏試劑低,因此此反應的官能團兼容性高,但反應較慢。近年來,也有發現除鋅以外的金屬也能發生類似的反應,特別是Sm(II)、Cr(II)、Ti(II),B(III)等。

Luche鋅烯丙化反應

Hill-Barrett鈣催化的氫胺化反應

Fujiwara鑭係金屬催化反應

芳香酮或芳香鹵代物與(yu) 鑭係金屬(如鐿,Yb)絡合後,對酮,腈,環氧化物和鹵代物等進行親(qin) 核加成或親(qin) 核取代的反應。

金屬催化的計量硝化反應

Grignard反應(格氏反應)

Kabachnik-Fields反應

1952年, M. I. Kabachinik等人報道了三組分合成α-胺基膦酸的反應。酸催化下,伯胺或仲胺,醛酮和亞(ya) 膦酸二烷基酯進行三組分反應得到α-胺基膦酸。底物除了亞(ya) 膦酸二烷基酯,亞(ya) 膦酸和膦酸三烷基酯也能進行此反應。常見的催化劑有,三氟甲磺酸的鑭係金屬鹽(Sc, Yb, Sm, In)或Al, Co, Ni的酞菁絡合物。

關(guan) 環複分解反應【Ring-closing metathesis (RCM)】

是指在金屬催化下的碳碳雙鍵的切斷並重新結合進行關(guan) 環的反應。是烯烴複分解反應中的一種。

烯烴交叉複分解反應

烯烴交叉複分解反應是指兩(liang) 種端基烯烴在Ru(II)-卡賓(Grubbs Catalyst)催化下,放出乙烯的烯烴複分解反應。從(cong) 統計學來看,反應應該生成三種可能的幾何異構體(ti) ,再加上每種異構體(ti) 各有 E/Z構型,因此共有六種產(chan) 物。

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