芳基碘化物的底物拓展

芳基碘化物的底物拓展在優(you) 條件下,作者對有機碘化物的底物範圍進行了探索。總的來說,具有給電子或吸電子取代基的各種芳基碘化物都能順利地進行該反應,以高收率(81-99%)產(chan) 生一係列相應的產(chan) 物(圖4上)。作...

芳基碘化物的底物拓展

在優(you) 條件下,作者對有機碘化物的底物範圍進行了探索。總的來說,具有給電子或吸電子取代基的各種芳基碘化物都能順利地進行該反應,以高收率(81-99%)產(chan) 生一係列相應的產(chan) 物(圖4上)。作為(wei) 比較,該反應也可以在室溫下進行,盡管產(chan) 率略有下降(4aa-4ad)。

該交叉偶聯反應表現出良好的官能團兼容性,包括甲氧基、叔丁基、基、氟原子、氯原子、三氟甲基、三氟甲氧基、醛、酮、酯和氰基等多種官能團均可耐受(4aa-4aq)。鄰甲氧基/基和間三氟甲氧基取代芳基碘化物(4ao-4aq)也能順利地進行轉化。這些結果表明,電子性質和位阻因素的巨大變化並不影響該反應的效率。該方法也適用於(yu) 含環丙烷或矽基取代基的芳基碘化物,經簡單柱色譜純化後收率為(wei) 95-99%。特別是使用擬鹵化物取代基(OAc, OTf, 3ag-3ah)時,該反應具有優(you) 異的化學選擇性,從(cong) 而允許隨後的官能團轉化。然而,當底物1-碘-4-硝基(3ai)進行交叉偶聯時,該反應沒有得到目標產(chan) 物,這可能是由於(yu) 硝基與(yu) 還原偶聯條件不相容。值得注意的是,許多雜芳基碘化物在該交叉偶聯體(ti) 係中可以很好地耐受,可以中等到優(you) 異的收率提供各種目標的硫醚產(chan) 物。不同結構的雜芳烴包括哢唑、並呋喃、吲哚、喹啉、噻吩、吡唑和吡啶(4ar-4ba),表明這種還原偶聯反應對不同的雜芳烴具有良好的相容性。

(雜)芳基鹵化物的底物範圍

(雜)芳基溴化物/氯化物的底物拓展

此外,這種有趣的鎳催化還原偶聯策略還可應用於(yu) 各種芳基/雜芳基溴化物(圖4中),表現出良好的反應性和兼容性,可以兼容甲氧基(4bb)、氟基(4bg)、三氟甲基(4bc)、乙酰基(4bd)、酮羰基(4bh)、酯基(4be)和氰基(4bf)等供電子或吸電子取代基。此外,作者開發的這一策略對並呋喃(4bi)、吲哚(4bj)、並噻吩(4bk)、喹啉(4bl)、吡嗪(4bm)、吡啶(4bn)和嘧啶(4bo)等雜芳烴的溴化物也有良好的耐受性。值得注意的是,對於(yu) 活性相對較低的2-氯嘧啶底物,也可以得到28%收率的4bp。然而,更具挑戰性的普通芳基氯化物底物(4bq-4br),在當前的反應體(ti) 係下未能實現理想的交叉偶聯反應。

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