亞(ya) 碸基碸的金屬催化轉化研究

亞(ya) 碸基碸的金屬催化轉化研究亞(ya) 碸基碸作為(wei) 一種具有100多年曆史的典型多氧化態硫化物，同時具有碸和亞(ya) 碸的特征。相比較於(yu) 之前發展成熟的親(qin) 電反應和自由基反應活性研究，目前對亞(ya) 碸基碸的金屬催化轉化研究則較少...

亞(ya) 碸基碸的金屬催化轉化研究

亞(ya) 碸基碸作為(wei) 一種具有100多年曆史的典型多氧化態硫化物，同時具有碸和亞(ya) 碸的特征。相比較於(yu) 之前發展成熟的親(qin) 電反應和自由基反應活性研究，目前對亞(ya) 碸基碸的金屬催化轉化研究則較少。近日，西北大學朱佃虎課題組和杭州師範大學邵欣欣課題組合作，對亞(ya) 碸基碸的金屬催化轉化進行了探索研究，利用便宜的鎳催化劑可在溫和條件下實現對原位生成的氧化還原活性亞(ya) 碸基碸與(yu) 芳基/烷基/烯基/炔基鹵化物的還原偶聯反應，相關(guan) 研究成果發表在美國化學會(hui) 旗艦期刊ACS Catalysis 上。

考慮到硫的不同氧化態對合成化學、生物醫藥和材料科學中含硫有機分子化學性質的重要性，開發具有特定硫氧化態的碳-硫鍵選擇性構建的新方法具有很高的應用需求和相當大的科學興(xing) 趣。在2021年之前，亞(ya) 碸基碸的發展極其緩慢，主要集中在其物理和化學性質的表征上，這是由於(yu) 對亞(ya) 碸基碸不穩定性的認識和缺乏可靠的合成方法，限製了其作為(wei) 親(qin) 電型硫源的使用。

2021年之後，簡易方便的亞(ya) 碸基碸合成方法大大促進了亞(ya) 碸基碸的自由基轉化研究。值得注意的是，作為(wei) 亞(ya) 碸基碸研究領域的重要先驅，東(dong) 北師範大學的畢錫和課題組在2021年首次報道了原位生成的亞(ya) 碸基碸作為(wei) 獨特而強大的雙官能團化試劑，在與(yu) 不飽和烴的雙自由基加成/自由基偶聯中，為(wei) 以前無法獲得的線性和環二硫化加合物提供了合成途徑。近，Larionov小組描述了一種原位生成亞(ya) 碸基碸的方案，用於(yu) 實現可見光誘導的無金屬催化脫羧自由基亞(ya) 碸基化反應，可使羧酸轉化為(wei) 烷基亞(ya) 碸化產(chan) 物。然而，與(yu) 之前報道的親(qin) 電型和自由基反應活性相比，合成化學中利用亞(ya) 碸基碸進行金屬催化轉化的研究依舊很少。

2023年，哈爾濱工業(ye) 大學（深圳）的夏吾炯課題組報道了一種利用鐵催化光誘導配體(ti) 到金屬電荷轉移（LMCT）與(yu) 原位生成的亞(ya) 碸基碸進行C(sp3)-H亞(ya) 碸化/硫化反應的新策略。南京工業(ye) 大學鄭旦慶課題組在鎢酸鹽光催化下，建立了一個(ge) 光誘導的亞(ya) 碸基碸對C(sp3)-H鍵的亞(ya) 碸基化反應。